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水作为人类生存、生活和生产活动的必不可少的资源,其重要性显而易见,但是工业污染的增加也使水中杂质的去除变得尤为重要。软化树脂过滤器作为水处理工艺中软化水的一部分,发挥着不可小视的作用。今天小编就通过钠型离子交换法来跟大家讲一下树脂软化原水的工作原理。
软水树脂置于软水机内的内置树脂罐,在水通过时将水中的钙镁离子进行置换,即我们通常所说的“离子交换软化法”。因为原水水质和出水水质要求的不同,离子交换法的交换剂有阳离子、阴离子及两种离子的组合。
如以RNa代表钠型树脂,其交换过程如下:
2RNa+Ca2+=R2Ca+2Na+2RNa+Mg2+=R2Mg+2Na+
R2Ca+2NaCl=2RNa+CaCl2
R2Mg+2NaCl=2RNa+MgCl2
整个软化水设备主要包括工作、反洗、吸盐(再生)、慢冲洗(置换)、快冲洗五个过程。软化树脂的好坏决定了树脂的软化能力,我们可以从外观对其进行初步判定。
1、树脂颗粒:树脂颗粒应大小均匀,无破碎颗粒;
2、树脂味道:正规食品级树脂,应是无色、无味道,拿起就能用。国产树脂几乎都含酸,拿起来冲洗,有酸的味道,并且有大量泡沫产生。
3、树脂颜色:树脂颜色应呈现金黄色。
外观只是对软化树脂的初步认识,离子交换树脂的品种很多,因化学组成和结构不同而具有不同的功能和特性,适应于不同的用途。应用树脂要根据工艺要求和物料的性质选用适当的类型和品种。下面就简单介绍一下树脂的类型以及基体组成。
软化树脂的类型及其基体组成
离子交换树脂的品种很多,因化学组成和结构不同而具有不同的功能和特性,适应于不同的用途。应用树脂要根据工艺要求和物料的性质选用适当的类型和品种。
一、离子交换树脂的基本类型
1、强酸性阳离子树脂
这类树脂含有大量的强酸性基团,如磺酸基-SO3H,容易在溶液中离解出H+,故呈强酸性。树脂离解后,本体所含的负电基团,如SO3-,能吸附结合溶液中的其他阳离子。这两个反应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。
树脂在使用一段时间后,要进行再生处理,即用化学药品使离子交换反应以相反方向进行,使树脂的官能基团回复原来状态,以供再次使用。如上述的阳离子树脂是用强酸进行再生处理,此时树脂放出被吸附的阳离子,再与H+结合而恢复原来的组成。
2、弱酸性阳离子树脂
这类树脂含弱酸性基团,如羧基-COOH,能在水中离解出H+ 而呈酸性。树脂离解后余下的负电基团,如R-COO-(R为碳氢基团),能与溶液中的其他阳离子吸附结合,从而产生阳离子交换作用。这种树脂的酸性即离解性较弱,在低pH下难以离解和进行离子交换,只能在碱性、中性或微酸性溶液中(如pH=5~14)起作用。这类树脂亦是用酸进行再生(比强酸性树脂较易再生)。
3、强碱性阴离子树脂
这类树脂含有强碱性基团,如季胺基(亦称四级胺基)-NR3OH(R为碳氢基团),能在水中离解出OH-而呈强碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。
种树脂的离解性很强,在不同pH下都能正常工作。它用强碱(如NaOH)进行再生。
4、弱碱性阴离子树脂
这类树脂含有弱碱性基团,如伯胺基(亦称一级胺基)-NH2,在水中能离解出OH-而呈弱碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂在多数情况下是将溶液中的整个其他酸分子吸附。它只能在中性或酸性条件(如=pH1~9)下工作。它可用Na2CO3、NH4OH进行再生。
5、离子树脂的转型
钠型树脂工作时放出Na+与溶液中的Ca2+、Mg2+等阳离子交换吸附,除去这些离子。反应时没有放出H+,可避免溶液pH下降和由此产生的副作用(如蔗糖转化和设备腐蚀等)。这种树脂以钠型运行使用后,可用盐水再生(不用强酸)。
氯型树脂工作时放出Cl-而吸附交换其他阴离子,它的再生只需用食盐水溶液。氯型树脂也可转变为碳酸氢型(HCO3-)运行。
强酸性树脂及强碱性树脂在转变为钠型和氯型后,就不再具有强酸性及强碱性,但它们仍然有这些树脂的其他典型性能,如离解性强和工作的pH范围宽广等。
二、离子交换树脂基体的组成
离子交换树脂的基体,制造原料主要有苯乙烯和丙烯酸(酯)两大类,它们分别与交联剂二乙烯苯产生聚合反应,形成具有长分子主链及交联横链的网络骨架结构的聚合物。
丙烯酸系树脂能交换吸附大多数离子型色素,脱色容量大,而且吸附物较易洗脱,便于再生,在糖厂中可用作主要的脱色树脂。苯乙烯系树脂擅长吸附芳香族物质,善于吸附糖汁中的多酚类色素(包括带负电的或不带电的);但在再生时较难洗脱。
交联度高的树脂聚合得比较紧密,坚牢而耐用,密度较高,内部空隙较少,对离子的选择性较强;而交联度低的树脂孔隙较大,脱色能力较强,反应速度较快,但在工作时的膨胀性较大,机械强度稍低,比较脆而易碎。工业应用的离子树脂的交联度一般不低于4%;用于脱色的树脂的交联度一般不高于8%;单纯用于吸附无机离子的树脂,其交联度可较高。
除上述苯乙烯系和丙烯酸系这两大系列以外,离子交换树脂还可由其他有机单体聚合制成。如酚醛系(FP)、环氧系(EPA)、乙烯吡啶系(VP)、脲醛系(UA)等。
在软化水设备的各组成单元中,钠离子交换树脂起着至关重要的作用,其性能的优劣直接影响设备的周期产水量及水质,然而相关技术参数才是树脂软化能力的直接体现,所以用户有必要了解软化树脂的相关技术参数及其意义。下面小编就一一给大家分享一下!
软化水设备软化树脂相关技术参数
软化水设备软化树脂相关技术参数如下:
1、软化交换树脂的全交换容量
全交换容量是树脂性能的重要标志,交换容量愈大,同体积的树脂能吸附的离子愈多,周期制水量愈大,相应的再生剂耗量也就低。
2、软化交换树脂的工作交换容量
工作交换容量是树脂交换能力的重要技术指标,是动态工作下的交换容量。工作交换容量的大小与进水离子浓度、终点控制、树脂层高、交换速度等有关。
3、软化交换树脂的机械强度
树脂在使用过程中相互磨擦,以及每一运行周期树脂的膨胀与收缩和表面承受压力,会使树脂破列、粉碎,氢树脂机械强度的检测,关系树脂的使用寿命。
4、软化交换树脂的密度检测
检测树脂的视密度用来计算离子交换塔所需湿树脂的用量,湿视密度一般为0.6-0.85g/mL。
5、软化交换树脂所含的的水分
因为树脂网孔内都有一定量的水分,与树脂交联度及孔隙率有关,交联度越小,孔隙率则越大,因此,检测树脂水分计算出含水率,可以间接反映出树脂交联度的大小,一般树脂含水率约50%左右。
6、软化交换树脂的颗粒度
颗粒大小对树脂交换能力、树脂层中水流分布的均匀程度、水通过树脂层的压力降以及交换反洗操作等都有很大影响。树脂的颗粒度越小,其交换速度越大,水力损失也大,进、出水压差也越大。因此,颗粒度与运行操作有很大的关系。
7、离子交换树脂的耗氧量
耗氧量主要反映反映受有机物污染的程度。树脂受有机物污染之后,清洗水耗量剧增,工作交换容量降低,出水水质差。
树脂的失效度与再生度
软化树脂是专用于软化硬水的一种专用树脂,通过离子交换技术,使水的硬度小于50 mg/L(CaCO3)。然而经过一段时间的使用,树脂往往需要再生,那么其失效度与再生度又是什么呢?
1、树脂的失效度与再生度
在离子交换树脂的交换过程中,当树脂上的可交换离子“全部”被交换完了时,树脂就不再具有交换水中离子的作用了。我们称离子交换树脂的这种现象为“失效”。
树脂的再生度是指树脂再生后,已获得再生的工作交换容量与该树脂全部工作交换容量的比值。
2、什么叫树脂的失效度?有什么意义?
在离子交换树脂的交换过程中,当树脂上的可交换离子“全部”被交换完了时,树脂就不再具有交换水中离子的作用了。我们称离子交换树脂的这种现象为“失效”。
离子交换树脂失效时,树脂上已失效的工作交换容量占该树脂全部工作交换容量的比值,称为“失效度'(也称“饱和度”)。即:
运行工艺操作、水质状况(水的温度、流速和含盐量等)、树脂状况(树脂高度、再生情况)等均会影响交换树脂的失效度。所以可以用树脂的“失效度”来比较、判断交换床的运行情况。
3、什么叫树脂的再生度?有什么意义?
树脂的再生度是指树脂再生后,已获得再生的工作交换容量与该树脂全部工作交换容量的比值。
再生剂情况(再生剂用量、再生浓度、流速、温度)、再生操作(反洗状况、工艺操作)和再生方式(吸流床树脂的再生度低,对流床树脂的再生度就高)均会影响交换床的树脂再生度。
所以,根据树脂的再生度可以比较、判断交换床的再生状况。
影响软化树脂性能的原因有哪些?
在操作使用软化水设备过程中,我们经常会遇到这样的问题,软化树脂用了较短一段时间后就起不到应有的作用,究其原因,主要体现在以下几个方面:
1、在反冲洗的时候,因为水流的冲击力比较大,而发生树脂和机械摩擦,造成的机械破碎。
2、温度过高,造成了树脂的稳定性的性能下降,造成机械强度开始降低。
3、保存管理不当,树脂里面的水分流失了,因为干燥或者是使用不但,树脂在遇到水的时候发生了膨胀。
4、水里的氧化物质发生的氧化作用,导致树脂发生了降解或者是结构的损坏,发生了树脂变质,造成的破碎。
5、树脂质量差,这是基本的原因,有些软化水设备生产厂家为了节约成本,不惜使用低质量的树脂,这种劣质树脂颗粒的压碎强度低、磨后圆球率低,就会出现大量破损现象。
6、树脂受冻,树脂颗粒内部含有大量的水分,在零度以下温度贮存或运输时,这些水分会结冰,体积膨胀,造成树脂颗粒的崩裂。冻过的树脂在显微镜下可见大量裂缝,使用后短期内就会出现严重的破碎现象。为了防止树脂受冻,用户冬季应将树脂保存在5-40℃下,并且设备应避开在冰冻期运输。
7、干燥。树脂颗粒暴露在空气中,会逐渐失去其内部水分,树脂颗粒收缩变小。干树脂浸在水中时,它会迅速吸收水分,粒径胀大,从而造成树脂的裂球和破碎。
为此,在树脂的贮存和运输过程中要保持密封,防止干燥。对已经风干的树脂,应先将它浸入饱和食盐水中,利用溶液中高浓度的离子,抑制树脂颗粒的膨胀,再逐渐用水稀释,以减少树脂的裂球和破碎。
8、渗透压的影响。正常运行状态下的树脂,在失效过程中,树脂颗粒会产生膨胀或收缩的内应力。树脂在长期的使用中,多次反复膨胀和收缩,会使树脂发生裂纹或破碎现象。
影响离子交换树脂再生的因素有哪些?
离子交换树脂再生长度的好坏,和许多因素有关,再生剂用量、浓度、温度和流速等都是影响再生过程的主要因素。
1、再生剂的质量
再生剂纯度越高,树脂的再生度越高,出水的离子泄露量越少,因此提高再生剂纯度及运用软化水溶液可提高再生度。
2、再生剂的用量
从理论分析,再生剂用量应与树脂工作交换容量相当,但实际上由于交换反应是可逆的,再生剂用量需远远超过理论用量才能满足足够的再生度要求,再生剂的比耗增加,可以提高交换树脂的再生程度,但当比耗增加到一定程度后,再继续增加比例,再生程度提高很少,所以用过高的比耗是不经济的,因此,实际操作过程中通常再生剂用量为理论用量的3-4倍,树脂的工作交换容量可以恢复到原来的70%-80%。
3、再生剂的浓度
一般而言,再生剂的浓度越大,再生程度越高,但当再生剂的用量一定时,再生剂浓度增高,会使再生液的体积流量减少,与树脂的接触时间缩短而且可能产生不均匀的再生反应,再生效果下降,导致制水周期缩短,再生次数增加,酸碱用量增大,所以生产上需要合理的控制再生剂的浓度。
4、再生剂的流速
再生剂的流速应控制适宜以保证再生反应充分,再生反应流速主要取决于离子的扩散速度,但同时与离子的价态有关,一般价态越高所需反应时间越长,再生剂流速过快,有利于离子的扩散,但却减少再生剂与树脂的接触时间,再生效果反而可能降低,流速太小则不利于离子扩散,再生效果也会受到影响。
5、再生液的温度
提高再生液的温度,能同时加快内扩散和外扩散,虽然对提高树脂再生效果有利,同时提高温度能大大改善对树脂中的铁、铜以及其氧化物和硅杂质的清除程度,但由于树脂热稳定性的限制,再生剂的温度不宜过高,一般控制在25-40度为宜。
6、树脂层的高度
全自动钠离子交换器罐体树脂层越低,因流速对其交换能力的影响就越大,当树脂层高度达到30英尺(762mm)时,树脂层高度造成的流速对其交换能力的影响可降到比较低的程度。因此一般建议树脂层高度大于30英尺(762mm) 。
7、再生液的流量
通常再生液流量越小获得的再生效果越好。但过低的再生液流量会使再生时间过长,易使再生剂绕过树脂表面再生。因此一般要求再生液流量在0.25-0.9gpm/ft3(或顺洗流量4-6m/h,逆流再生2-3m/h)。
8、再生液的浓度
根据离子平衡原理,再生液浓度提高,可以使树脂的交换能力提高, 但再生剂用量一定的条件下,再生液浓度过高,会缩短再生液与树脂的接触时间,从而降低了再生效果.一般盐液浓度控制在10%左右为宜。
9、水与树脂的接触时间
水与树脂的接触时间越长,交换越充分,但相对单位树脂的产水能力下降,接触的时间越短,交换越充分,单位树脂的交换能力下降,而单位树脂的产水能力提高。因此合理的接触时间对于软化器的经济运行非常重要。一般建议1.0-5.0gpm/ft3树脂或8-4bv/h。(每小时流量为树脂装载量的八至四十倍)。
10、树脂的种类
不同的树脂所提供的交换能力是不一样的。通常锅炉用全自动钠离子交换器要求使用的树脂其交联度不应低于7,交联度7也就是100公斤树脂中含有不低于7公斤的交联剂,交联度越高,树脂的强度越高。软化树脂污染的复苏——铁离子污染
软化水过滤器对于水的过滤作用想必大家都有所了解,然而随着使用时间的增加,其中的软化树脂便会受到污染,尤其是在以井水作为水源的水处理系统中更为严重。今天小编就来讲一下亚硫酸钠去除软化树脂中铁离子污染的方法。
铁离子对阳离子树脂的污染主要是以胶态悬浮物和凝胶状的不溶于水的铁的氢氧化物形式存在;铁离子对阴离子树脂主要是铁离子和水中大分子形成的螯合物集结在交换基团的位置上,堵塞了交换通道,使交换容量下降,并增加树脂破损的可能性。一般来讲:由于阳离子树脂用酸再生。这相当于起到了复苏作用,而阴离子交换树脂由于没有这个条件,所以越来越严重。
铁污染的复苏方法
对三价铁离子而言,理想的方法是将三价铁离子还原为二价,使其与树脂的结合力大幅度下降,钠离子或氢离子便会较容易地将其置换下来,这样铁中毒树脂就会获得良好的复苏。而且复苏过程中不会产生氢氧化铁沉淀。理想的还原剂为亚硫酸钠,它与三价铁发生如下氧化还原反应:
2Fe3++Na2SO3+H2O=2Fe2++Na2SO4+2H+
此还原过程可以进行的较为彻底,部分二价铁离子还会进一步被还原剂Na2SO3中的钠离子置换。此时只需用NaCl溶液进行常规的再生,即可使铁中毒树脂得到复苏,经软化水清洗后,转入正常的软化交换过程。
铁污染复苏效果的判定:
将受到污染的树脂用除盐水清洗干净,在10%的食盐溶液中浸泡30min,倒去盐水,再用除盐水清洗干净,从中取出约十分之一的树脂样品放入试管中,随后加入2倍树脂体积的6mol/L的盐酸溶液,密闭振荡15min后,取出酸液注入另一支洗净的试管中,加入一滴饱和的硫氰化胺,从生成的普鲁士蓝颜色深浅(由浅蓝色至不透明的棕黑色),可以判断树脂受到铁污染的严重程度。
在软化水过滤器的使用过程中,我们一定要严保证澄清池出水水质的情况下,尽可能降低FeCl3混凝剂的用量,防止铁盐后移,严格控制无烟煤石英砂过滤器的出水浊度。毕竟好的预防才能从根本上去除铁离子对软化树脂的污染。
软化树脂污染的复苏——有机物污染
有机物主要是存在于天然水中的腐植酸、胶团性的有机杂质、相对分子量500~5000的高分子化合物以及多元有机羧酸等。有机物在水中往往带负电,成为阴离子交换树脂污染的主要产物。这些物质吸附在树脂上,有的占据或者结合了树脂上的活性基团,有的使树脂的强碱活性基团碱性降低而降解,降低了树脂的离子交换能力。
有机物污染的鉴别:
有机物污染的主要现象是阴离子交换树脂颜色变深,正洗水量逐渐增大,运行时电导率增大,pH值降低。这是因为有机物大多数带有弱羧酸基团一COOH。阴离子交换树脂在再生时,生成钠盐:
RCOOH+NaOH=RCOONa+H2O
在正洗和运行时,又发生了水解,释放出钠离子。
RCOONa+H2O=RCOOH+NaOH
鉴别方法:
先将阴树脂装入带塞且留有空气孔的小玻璃中,加入蒸馏水进行震荡,连续洗涤3~4次。除去表面的附着物,*后倒尽洗涤水,然后换装10%除盐水,震荡5~10min后,观察除盐水的颜色,按色泽判断污染程度。
树脂受有机物污染程度的判断:
在试管中加人受到污染的树脂,树脂的体积约为试管体积的三分之一,然后在试管中加入约五分之四试管体积的10%的食盐水,振荡试管5min,将盐水倾去,重复这一过程3至4次,在将*后一次的盐水倾去后,再加入约五分之四试管体积的10%的食盐水,保持树脂和此食盐水接触5-10min,期间要不断地振荡试管。通过观察食盐水颜色的深浅来判断树脂受到有机物污染的程度。
油脂污染
油类可由离子交换器的进水带人也可由顶压空气或泵的密封泄漏处带人。油类在树脂表面会形成一层膜,堵塞交通管道的入口,严重阻碍了树脂的交换能力。受到油类物质污染的树脂颜色变为棕色,严重时会变成黑色,而且这些污染物会造成树脂抱团的现象,破坏正常的水流情况,造成“沟流”现象,使树脂提前失效。油污染物附着到树脂上会增加树脂的浮力,在反洗时容易造成树脂的流失。
油脂污染的鉴别:
将少量树脂放人试管内,加入除盐水,振荡1min,如果在水面上出现了类似“彩虹”颜色的油膜就可以判断树脂受到了油类物质的污染。
油脂污染的复苏:
采用基于非离子表面潜性的碱性清洗剂是解决这一问题的有效手段。具体的方法如下:
1、油脂污染的复苏办法一般是用5%~8%NaOH溶液,或与NaCO3的混合液,对树脂进行循环反洗,将清洗温度提高到40℃,辅以压缩空气擦洗更有效。复苏处理的终点可按排除废碱液的化学耗氧量降至100~150mgO2/L控制。需要注意的是如果阳离子交换树脂是以氢型运行时,复苏前必须要通过氯化钠溶液使之失效,这样可以避免在复苏过程中从氢型树脂中交换下来的酸溶液对碱性清洗剂的副作用。
2、另外出使用非离子型表面活性剂浸泡,并用无油压缩空气搅拌,*后用反洗水冲洗至出水澄清就可完全去除油脂类污染。这是由于矿物质类油脂用无机盐液去除效果差,因此当油脂量大时,一般应用非离子型表面活性剂去除。
软化树脂污染的复苏——悬浮物和微生物污染
悬浮物污染
悬浮物污染的主要原因是原水中含有大量悬浮物,直接进入离子交换器时,导致离子交换树脂发生污染。但当中间水箱露天布置在道路两边时,由于脱碳塔吸入未净化的空气导致大量灰尘进入中间水箱后,也会导致阴离子树脂发生污染。
悬浮物污染的危害是它们紧裹着树脂表面的液膜层,堵塞交换孔道的入口,导致交换容量下降。
悬浮物污染的鉴别办法是从显微镜下观看,可以发现树脂表面有大量存积物。对树脂进行大反洗时,出水浑浊,长时间反洗也不清晰。
悬浮物污染的复苏办法是利用空气进行擦洗。由于离子交换器底部没有压缩空气管,所以一般用塑料管将压缩空气引至树脂底部,搅动树脂进行擦洗。
微生物污染
微生物污染的原因是因为离子交换树脂有助长微生物的作用,所以树脂长时间停用时,微生物就能大量繁殖。另外,当树脂在使用过程中截面浓缩了某些微生物氨和硝酸盐等,为微生物连续活动提供了营养。这些污染会使树脂层空隙变小,水流阻力增大,甚至堵塞排水管道,使出水受到严重污染。
树脂微生物污染的鉴别方法是树脂的流动性变差,表面有发霉现象,用手触摸时有发粘的感觉。
复苏办法是先用数倍于树脂体积的1%甲醛,以慢流速通过,然后用一倍体积的1%甲醛浸泡4~8h,然后按正常操作冲洗,但有时不易冲洗干净。浸泡结束后,用氨水中和后再进行冲洗,可以彻底冲洗干净。
软化树脂污染的复苏——铝、钙、硅污染
1、铝、钙污染
铝污染的主要原因是原水进入离子交换器之前进行混凝沉淀处理时,由于沉淀或过滤效果不好。导致大量铝离子进入离子交换器,由于与树脂的交换基团有很强的吸附,而被紧紧地固定在交换位置上,堵塞了交换孔道,再生时很难被除去,导致交换容量大幅降低。
钙污染的主要原因是用硫酸再生阳离子交换树脂时,有可能产生硫酸钙污染。因为用硫酸再生时,水中硫酸根离子和钙离子离子积几乎超过硫酸钙的溶度积,当再生液流速、温度和浓度发生变化时,就有可能产生硫酸钙沉淀。再生完毕以后,投入运行时,这些沉淀物会不断地溶解,产生钙和硫酸根的过早泄漏。此外,有石灰软化处理的系统,树脂还会发生碳酸钙的污染。
铝、钙污染的复苏办法通常用10%的盐酸配合络合剂对污染树脂进行冲洗。盐酸用量可以按每升树脂加300克浓盐酸(质量浓度33%)。但树脂污染严重时,可将盐酸用量提高到500克/升树脂。
2、硅污染
硅污染主要存在于阴离子交换树脂。硅污染的原因有两个方面:
①水中的胶体硅进人离子交换树脂的交换通道后,以范德华力吸附于树脂基体上,堵塞了交换通道。
②溶解的硅酸根离子由于再生液浓度不足、流量过小以及再生温度低而残留在交换器树脂中。这是因为在再生过程中,首先硅被吸附下来,如下式所示:
RHSiO3+NaOH=ROH+NaHSiO3
随着再生液浓度的下降,溶液pH值下降,再生下来的硅化合物会因水解而转化为硅酸,如果硅酸浓度较大,就会形成引起污染的胶态硅酸。
硅污染的消除方法主要是再生时必须用强碱进行。同时再生剂要充足,使强碱性阴树脂得到较完全的再生。另外,应保证阳床的出水品质,因为阳床运行正常才能保证阳床出水阳离子中只有H+,即阴床进水只有H+。因为在酸性条件下,离子交换发生中和反应生成电离度很小的水,除硅较完全。
以上就是软化水树脂相关知识,大家如果有不同看法,或者更好的建议,欢迎大家在下方评论留言!大家共同学习!共同进步!
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